기본적으로 직접 xaml에서 하드코딩으로 배열의 인덱스로 직접 접근해서 바인딩 처리 할 수 있습니다.
<TextBlock Text="{Binding XXX[0].Name}"/>
<TextBlock Text="{Binding XXX[1].Name}"/>
또는
<Grid DataContext="{Binding MainModel Struct[0]}">
<TextBlock Text="{Binding Name}"/>
</Grid>
<Grid DataContext="{Binding MainModel Struct[1]}">
<TextBlock Text="{Binding Name}"/>
</Grid>
추가로 현재 코드를 공유해 주시면 답변에 더 도움이 될듯 합니다.